La corrispondenza con la Maestà di Duccio viene superata dall'integrazione in prospettiva del baldacchino e dalle numerose figure che compongono la folla, in atteggiamenti eleganti e raffinati, con costumi sfarzosamente guarniti. La ferma inflessione che riflette il suo spirito gotico è certamente intenzionale, come intenzionali sono le caratteristiche gotiche del trono cuspidato. Nella Maestà si doveva rappresentare una "udienza alla corte divina", come era ormai risaputo negli anni della sua realizzazione, invece si presenta come una solenne cerimonia, dove la folla in processione si ferma, affinché la Patrona di Siena riceva i fiori dagli angeli e la venerazione dai suoi santi. La Patrona di Siena presenta, come un simulacro, il Bambino in posizione eretta ed in prospettiva frontale.

Le accennate eleganza ed aristocrazia delle figure componenti la folla, indicano un avvio di Simone Martini ad intraprendere la strada per incarnare l'aggraziato ideale cavalleresco, una forte tendenza che da poco si era maturata in Francia, e risulta che quest'ultima non abbia mai interrotto i rapporti artistico-culturali con la Toscana ed in modo particolare con Siena. Questo ci spiega anche il motivo per cui, nel 1317, Simone Martini si trovasse a Napoli alla corte francese dei D'Angiò per la realizzazione della pala con San Lodovico da Tolosa, fratello del re Roberto, santificato nello stesso anno.