Qui conosce tre grandi personaggi, l’Appiani, il Bossi ed il Sabatelli e diventerà famoso nel campo della ritrattistica miniaturizzata raffigurando eccellenti personalità dell'aristocrazia del periodo.

Dopo il soggiorno milanese lo Schiavoni parte per Vienna dove soggiornerà per ben cinque anni. In questa capitale diventa un ricercatissimo pittore miniaturista aulico, tanto da destare l’interesse dell'imperatore d'Austria. Nel 1821 ritorna a Venezia ove si stabilisce definitivamente  fino alla sua morte che avverrà il 16 aprile 1858.

Rimangono dello Schiavoni numerosissimi ritratti, specie muliebri, che gli valsero l’appellativo del “pittore delle grazie”. Una sua imponente pala d'altare con l'Adorazione dei Magi è custodita oggi in America al Museum Art Institute di Chicago.

Un'opera di Natale Schiavoni: